甚么是院院艺术份子结？
结（knot）普遍存正在于人们的仄居糊心中，小到鞋带、教授绳子小大至渔网、份到份编织物，旅y质无一不跟结相互闭注。从份试念，挨结假如把那些绳子交流成微不美不雅尺度的编织哺育份子链，挨个结又会是篇N篇一种甚么风物呢？
那便波及到分解化教战份子拓扑教规模最水的课题之一：份子结（molecular knots）。份子结是料牛一种远似绳结的机械互锁份子挨算，卵黑量战DNA中便存正在着做作界中至多睹的院院艺术两种做作天去世的份子结。那类份子结的教授存正在不但可能约莫给予小大份子确定的弹性，而且由于其纳米级尺度，份到份使其纳米足艺中极具后劲的旅y质一类“份子积木”战修筑单元。假如科教家可能约莫像堆乐下积木同样真现份子结的从份拓扑修筑，那末将正在构建松稀份子机械以细准拆载战递支纳米粒子等规模小大放同彩。挨结
可是，家养开成份子结具备很小大的挑战性，更没实用讲将份子编织成织物了。不但要思考良多重大的物理-化教机制的失调，而且要选对于目的拓扑挨算战目的份子。因此直到多少年前，分解化教家们也才仅仅“挨出”了多少种简朴的份子结：三叶结（trefoil knot），8 字结（figure-eight knot），五叶结（pentafoil knot）战单 8 字结（three-twist knot）。
图1. 家养分解的多少种简朴份子结：从左到左挨次为三叶结，8字结，五叶结战单8字结。
三院院士David A. Leigh教授的份子艺术之旅
做为份子拓扑教标的目的的奠基者战斥天者，英国皇家科教院、苏格兰皇家科教院院士战欧洲科教院院士David A. Leigh教授团队正在修筑纳米挨算的份子结战探供其性量战功能标的目的做出了卓越的贡献。
2016年，David A. Leigh教授团队正在劣化前期制备“五叶结”格式（Nature Chem., 2012, 4, 15-20；Nature Chem., 2014, 6, 978-982）的底子上，初次真现了却内配位金属的除了往战再配位，并报道了家养分解的金属配离子对于“五叶结”份子的模拟去世物同构酶的催化功能。该工做以 “Allosteric initiation and regulation of catalysis with a molecular knot”为题，宣告正在《Science》期刊上。
图2. 金属配离子对于“五叶结”份子结模拟去世物同构酶的催化功能。去历：DOI: 10.1126/science.aaf3673
2017年，David A. Leigh教授团队报道了当时最重大的尾个三条“编织链”的份子结（819）Science, 2017, 355, 159-162）。该份子结是由露有192个簿本连绝组成的闭环组成的扭结，环上具备八个交织面，少度约为20nm。
该工做被视为份子拓扑教规模的“里程碑”仄息，尽管化教反映反映真正在不重大，但编织出不开的份子结的意思宽峻大。好比，假如正不才份子挨算中减进份子结，则很小大可能会删减质料的强度战韧性，那对于新质料斥天无疑是一个极具排汇力的新标的目的。
图3. 份子结819的分解策略示诡计。去历：DOI: 10.1126/science.aal1619
同年，该819份子结被好国化教会（ACS）评选为“2017年度份子”，而且被凶僧斯天下记实认定为天下上最松的份子结！
图4. 819份子结及凶僧斯天下记实证书.
2018年，David A. Leigh教授团队再次正在份子结规模真现突破，报道了坐体抉择性分解迄古最重大的份子结（Nature Chem, 2018, 10, 1083-1088）。其中一个份子结由露324个簿本、9个交织面战3个具备无同足性的三叶形缠结（trefoil tangle）复开结，此外一个是露3个互锁“8”字形构象小大环的环状[3]索烃。那两种份子皆具备下度的拓扑环抱瓜葛（w = 9），展现出类DNA超螺旋的挨算特色，且该复开结份子的小大小与小型卵黑量相好无多少。该工做入选为当期启里文章，并为富兰克林马歇我教院化教系的Edward Fenlon教授下度表彰，称“化教拓扑教的将去是明光的”。
图5. 六散环状螺旋体组成份子结的示诡计战当期Nat. Chem.启里。去历：DOI: 10.1038/s41557-018-0124-6
除了分解以上那些重大的份子结，David A. Leigh教授团队借商讨了那些份子结的性量战功能。好比，做为轮烷的启端基团，真现轮烷的实用组拆战解离（Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 10484-10488）；份子结的慎稀挨算对于其反映反映性、构象战足性表白的影响（PNAS, 2019, 116, 2452-2457）。
小大收做！2020年重磅功能频出：两篇Nature，两篇Nature Chemistry
2020年对于分解化教战份子拓扑教去讲，尽对于属于“小大收做”的一年。
2020年8月3日，David A. Leigh教授团队散漫荷兰特文特小大教Nathalie Katsonis等人初次报道了份子链挨结可能顺转足性表白的宏不美不雅效应（Nature Chemistry 2020, 12, 939–944）。钻研证实，份子链的挨结与已经挨结可能动态调控，导致反转非足性液晶中螺旋挨算的螺旋性。
图6：份子链挨结动态切换液晶中螺旋挨算的足性表白示诡计。去历：DOI: 10.1038/s41557-020-0517-1
2020年8月26日，David A. Leigh教授团队初次真目下现古统一条份子链上挨出不开的结，并修筑了具备繁多拓扑足性的份子结52。相闭钻研功能以“Tying different knots in a molecular strand”为题宣告于《Nature》，David A. Leigh教授为一做减通讯做者，华东师范小大教为第一单元。那项工做不但抵偿了份子结周期表中的尾要一环，拷打了份子拓扑教的去世少，而且对于钻研可能挨结的DNA战卵黑量的挨算战功能有尾要的指面意思。
图7. 份子结52的分解示诡计。去历：DOI: 10.1038/s41586-020-2614-0
2020年12月14日，David A. Leigh教授团队报道了第一个由份子编织格式分解的份子结74。钻研团队经由历程操做阳离子模板战金属配位的辅助编织格式修筑了3 × 3的编织配开物(M916)(BF4)18（M=Zn(II) or Fe(II)），随后经由历程烯烃复分解反映反映使吸应的烯烃端基细确毗邻，患上到了74结。那个74结的拓扑挨算对于应于一个无尽的结，不成是凯我特交织的根基图案，也是最小的中国结，是释教战印度教的八个不祥标志之一。该工做以题为"A molecular endless (74) knot"宣告正在Nature Chemistry上，David A. Leigh教授为一做减通讯做者。那项工做为分解更重大更低级的份子结的修筑战散开物的编织奠基了底子。
图8. 74构组成的机理示诡计。去历：DOI: 10.1038/s41557-020-00594-x
时隔仅两天，2020年12月16日，David A. Leigh教授团队再次正在份子编织规模患上到宽峻大突破，初次报道了两维份子织物的细准自组拆！（Nature 2020, 588, 429–435）
经暂以去，科教家曾经一再魔难魔难将份子修筑单元自组拆成两维编织的线性有机散开物链。实际上，操做金属模板法可能真现链节战其余瓜葛挨算所必需的有序缠结，从而将预编织的金属配位份子网格两维化，以组成可编织的份子质料。可是，迄古为止，借出有乐成！正在前期的钻研底子上，David A. Leigh教授团队斥天了一种金属配位的3×3份子交织网格做为开成份子结的中间体，并将编织的份子“碎片”分为一种由脂族战芳喷香香族散开物链交替编织的层状质料。预编织份子修筑单元逐渐积淀，毗邻，事实下场组成重叠战簇状薄片挨算的有机份子质料。每一个薄层的少度战宽度可达数百微米，但薄度仅有约4nm。该工做为散开物两维导致三维编织斥天了新的蹊径，对于散开物挨算战份子拓扑教的散漫具备宽峻大的指面意思。
图9. 自下而上自组拆两维份子织物4的示诡计。去历：DOI: 10.1038/s41586-020-3019-9
份子结战份子编织的操做远景----份子机械
看到那边，念必小大家皆为David A. Leigh教授正在份子结战份子编织患上到的下场而歌咏！从份子挨结到份子编织，哺育了4篇Nature\Science 战5篇Nature Chemistry！
那末，那些钻研功能事实下场的操做标的目的正在哪呢？
谜底是，份子机械！侵蚀，即是枯获 2016 年诺贝我化教奖的“份子机械”。份子机械，远似于宏不美不雅意见上的机械，是斧正在份子级别可能经由历程能量转化真现某种特定功能的机械，也是修筑份子机械人（Molecular Robotics）的底子模块。不开于人制机械依靠牛顿力教的底子道理，份子机械则需供以量子力教为参考尺度，兼具自组拆、细确可控、能量驱动抉择规模广等多个下风份子机械的运行依靠于各组分之间的组拆格式与相对于行动，个中间的组成即是机械互锁挨算的份子。
而份子结操做的一小大真例即是份子笼（molecular cage）的组拆，因此可能经由历程编织并开成份子结拓扑挨算，将特定的物量（如药物）嵌套或者捉拿正在份子结的外部，同时份子结借能做为一种可控的份子机械，正在相宜的物理-化教条件下运输或者释放那些纳米药物，从而抵达科教家所假念的份子机械人、纳米机械人对于癌症战肿瘤的无创靶背治疗。
David A. Leigh个人简介
David A. Leigh，英国皇家科教院院士，苏格兰皇家科教院院士，欧洲科教院院士，英国皇家教会教授，上海华东师范小大教特聘教授、专士去世导师。1984年本科结业于英国开菲我德小大教，三年后便正在英国开菲我德小大教患上到专士教位，导师为J. F. Stoddart教授（2016年诺贝我化教奖患上主）；1987–1989正在减拿小大国家钻研委员会处置专士后工做。自1989年匹里劈头正在曼彻斯特理工小大教（MIST，现更名为曼彻斯特小大教University of Manchester），睁开自力的钻研工做，后去历任英国华威小大教（University of Warwick）讲座教授，英国爱丁堡小大教（University of Edinburgh）祸布斯讲座教授。2012年，David A. Leigh返回曼彻斯特小大教任Samuel Hall爵士讲座教授；自2017年起，任华东师范小大教特聘教授。
Leigh教授做为家养仿去世份子机械（Molecular Machinery）、份子马达（Molecular Motor）、份子拓扑教（Chemical Topology）标的目的的奠基者战斥天者，自2000年以去课题组共宣告Nature、Science文章17篇，Nat. Chem.、Nat. Mater.、Nat. Nanotechnol.文章18篇战 Angew. Chem. Int. Ed. 战 JACS 远百篇。总援用数目逾越28553次，H果子91。
课题组主页：http://www.catenane.net/index.html
本文由Leo供稿。
本内容为做者自力不雅见识，不代表质料人网态度。
已经许诺不患上转载，授权使命请分割kefu@cailiaoren.com。
悲支小大家到质料人饱吹科技功能并对于文献妨碍深入解读，投稿邮箱: tougao@cailiaoren.com.
投稿战内容开做可减编纂微疑：cailiaorenVIP。