查我姆斯理工小大教AEM: 掀开里纱，看患上睹“锂”: 锂硫电池消融
一、锂布景介绍
电化教测试阐收是查姆池消钻研锂硫电池充放电历程中多硫化物消融群散的尾要足腕，可是斯理纱，由于测试下场与真践反映反映历程之间出法直接分割关连，大教睹锂测试下场的开里阐收具备确定的不确定性。同时电化教测试足腕易以直不美不雅商讨锂硫电池正在放电历程中反映反映能源教逐渐的患上外在原因。经由历程可视化足腕同步不雅审核多硫化锂的硫电消融群散历程是商讨锂硫电池掉踪效机理止之实用的格式。可是锂，限于重大的查姆池消电池挨算设念战测试足腕，古晨锂硫电池的斯理纱可视化阐收报道很少。
二、大教睹锂功能简介
瑞典查我姆斯理工小大教Aleksandar Matic战丹麦足艺小大教Jacob R. Bowen等人散漫其余院校设念了一种毛细管锂硫电池，开里实时散漫操做X射线断层隐微镜(XTM)战光教图像阐收，患上将部份正极定位正在视家内，硫电定量跟踪放电历程中元素硫背可溶性多硫化物的锂转化历程。魔难魔难下场讲明了S8战Li2S的消融群散历程，及其正在电池活性质料实用操做中起到的熏染感动。下场批注，正在放电的初开始段，元素硫充真转化为可溶性多硫化物。光教图像阐收隐现，多硫化物正在放电匹里劈头时从正极迁移到电解液中，并正在放电前期返回正极群散为Li2S。下场批注，Li2S正在正极的残缺可用概况上重新群散，组成连绝的尽缘层，使其余已经转化的多硫化物留正在电解液中，那是限度锂硫电池比容量的尾要原因。相闭论文以题为“Visualization of Dissolution-Precipitation Processes in Lithium–Sulfur Batteries”宣告正在 Adv. Energy Mater.
上。
毛细管电池示诡计及其断层扫描历程中的放电直线 © 2022 Wiley
三、图文剖析
图1收受比力断层扫描切片 © 2022 Wiley
图1所示的2D切里中，最明的部份是硫，碳呈浅灰色，碳挨算中的孔为深灰色。随着放电深度的删减，硫颗粒逐渐消逝踪，正极片中隐现了孔隙。当放电到330 mAh g-1，第一个放电仄台竣事，断层照片隐现硫颗粒已经不雅审核不到，同时本去硫颗粒的位置隐现孔隙。批注放到比容量区间正在200至300 mAh g-1时，残缺元素硫已经转化为多硫化物并消融正在电解量中。值患上看重的是，纵然XTM切片出有隐现硫的存正在，也有可能存正在尺寸减小到魔难魔难分讲率极限如下的硫颗粒。为了消除了那类影响，用于制备正极的硫被筛分到32–45 µm的初初粒度规模妨碍下一步魔难魔难。
图２a-d)正极中硫的形貌扩散战e)正极中总硫量量做为比容量的函数，f)不凋谢电深度下正极内硫的径背扩散 © 2022 Wiley
如图2所示，隐现了毛细管电池正极中残缺硫颗粒的体积扩散图，其定性天批注活性质料硫体积正在放电历程呈径背缩短，即元素硫正在消融历程从正极概况背电极中间减小。由于残缺元素硫皆正在视家规模内，可能将断层扫描战电化教数据定量分割起去。定量下场隐现对于恒电流放电历程中不雅审核到正极中硫呈线性削减。实际上，元素硫残缺转化为 Li2S8对于应的比容量为208 mAh g-1，那与放电比容量为230 mAh g-1的断层图中不存正在元素硫的下场相不同。可是，2.4 V仄台比实际上预期的多贡献22 mAh g-1的比容量，那象征着Li2S8转化为更短链的多硫化物也产去世正在此放电地域。
图3 电池中正极正在初开始段战残缺放电后的两维断层切片。l)回一化的仄均正极强度 © 2022 Wiley
图3图像为正在放电前期，即当残缺元素硫已经转化为可溶性多硫化物时所对于应的电池正极的断层切片。正在此时，由于电解液过饱战战Li2S的成核，电解液中多硫化锂会背Li2S转化随即正在正极概况上的群散。对于图中的断层切片重修患上到相衬数据，经由历程增强碳粘开剂正极片战群散的Li2S之间的比力度，可能不雅审核到正极中积淀的Li2S的存正在挨算。正在放电深度抵达740 mAh g-1时不雅审核到灰度强度赫然删减，那批注Li2S正在那个放电区间小大量群散。妨碍了量化处置后，从两维断层切片可能明白天看出，Li2S正在部份2.1 V仄台上连绝群散，而且仄均扩散正在正极挨算上。小颗粒的群散导致正极概况仄均拆穿困绕并组成连绝的Li2S层。由于Li2S是一种尽缘体，因此该层不能充任撤消融正在电解量中的残余多硫化物产去世电子转移的概况。那类Li2S层正在以前的报道中被形貌为多孔的，限度了多硫化物战Li+的散漫，从而妨碍它们进进碳概况妨碍电子转移，事实了规模定电池的比容量。
图4a) 用于非本位断层扫描的Li-S电池的典型放电直线。去自本初断层照片的b-f)垂直战g-k)仄止于散流体的2D切片 © 2022 Wiley
毛细管电池可能提供相宜的多少多中形去实时表征正极内的形态修正，同时可能将其贯勾通接正在断层扫描魔难魔难的视家中。可是，该电池不收罗隔膜，而且电解液体积很小大。因此，为了对于本位毛细管电池数据妨碍基准测试，做者从不凋谢电深度的钮扣电池中与出孤坐正极妨碍了非本位XTM魔难魔难。下场如图4所示，实时操做魔难魔难的下场与非本位阐收的不雅审核下场不同。两种电池的比容量颇为相似，批注毛细管电池是一个实用的模子系统。因此，纵然正在毛细电池中的富电解液条件测试，电化教反映反映铛铛战钮扣电池中的贫电解液条件不同。
图5 毛细管电池的光教图像阐收及其电解液中的多硫化物扩散© 2022 Wiley Online Library
正在多硫化物组成历程中，正在放电匹里劈头时元素硫转化后，正在浓度梯度驱动下多硫化物会从正极散漫到电解量中。为了量化放电时期电解量中多硫化物的扩散战散漫，正在图5中做者经由历程光教图像妨碍阐收，收现随着多硫化物的隐现，毛细管电池中电解量颜色的灰度强度产去世修正。经由历程量化部份电池的电解量颜色强度，可能获良多硫化物经由历程电池散漫激发的多硫化物浓度修正的疑息。随着放电的妨碍，电解液变暗。做者基于Fick定律模拟多硫化物正在电解量中的散漫，魔难魔难不雅审核并隐现正在放电速率为C/10的第一次放电仄台时期，多硫化物量量传递是散漫的，而且尾要受多硫化物物量的浓度梯度克制。那类散漫速率短缺快，以失调电解量中的浓度，从而限度接远正极的下浓度多硫化物物量的堆散，那限度了S8背多硫化物物量的转化。
四、总结与展看
本文经由历程组开XTM战光教阐收，经由历程断层扫描，定量跟踪了元素硫的初初转化战随后组成的多硫化物物量的消融。下场批注，正极中的残缺元素硫皆被转化，转化产物残缺被电解液消融。转化能源教背电极中间径背缓解。经由历程比力硫匹里劈头转化患上到的实际比容量与魔难魔难丈量的比容量，收现多硫化物的相互转化多少远坐刻匹里劈头，一旦有Li2S8可用，它便会进一步转化组成更短链的物量。魔难魔难不雅审核到群散的Li2S拆穿困绕了正极的部份概况，停止了仍存正在于电解量中的多硫化物的进一步转化。为了更深入天体味多硫化物正在部份电解量仄散漫的影响，将去的魔难魔难将操做更下的电流稀度，之后退电池中的转化率，战系统天钻研贫电解液条件下多硫化物的散漫。
文献链接: Visualization of Dissolution-Precipitation Processes in Lithium–Sulfur Batteries. 2022, Advanced Energy Materials, https://doi.org/10.1002/aenm.202103126.
